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joys1995 committed Jun 23, 2024
1 parent 47dc12b commit 8b3d50f
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"></div><h2 class="my:1em">Posts</h2><div class="mb:12 py:8">
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混合溶液粘度
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<title>混合溶液粘度</title>
<link>https://jojochem.cn/posts/my-first-post/</link>
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<pubDate>Wed, 19 Jun 2024 09:00:00 +0000</pubDate>
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<description>关于混合溶液的粘度预测是一个古老的话题,很朴素的,类似密度等常规物性,我们预计混合溶液的粘度在理想情况下,应该具有线性分布:&#xA;以两组分为例:&#xA;$$ \eta = x\eta_{\text{1}} + (1-x)\eta_{\text{2}} $$ 但事实上,实际混合溶液的粘度都低于两者的线性叠加&#xA;https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/ja02254a001&#xA;后来,Arrhenius在1887年提出了基于热力学的混合粘度理论公式:&#xA;$$ \log\eta = x\log\eta_{\text{1}} + (1-x)\eta_{\text{2}} $$&#xA;在1949年,Nature: Mixture Law for Viscosity对参数进行了局部修正 $$ \log\eta = N_1\log\eta_{\text{1}} + N_2\log\eta_{\text{2}}+N_1N_2d $$&#xA;这一点推测是由于分子大小和流动性的差异导致混合体系的粘度相较线性值下降更为明显&#xA;在溶解溶质的溶液中,对于稀溶液,粘度可以被下述公式计算得到 $$ \frac{\eta_{\text{S}}}{\eta_{\text{O}}} = 1 + A\sqrt{c} $$ 当浓度增加时, $$ \frac{\eta_{\text{S}}}{\eta_{\text{O}}} = 1 + A\sqrt{c} + Bc $$ 当浓度进一步增加时, $$ \frac{\eta_{\text{S}}}{\eta_{\text{O}}} = 1 + A\sqrt{c} + Bc + Cc^2 $$</description>
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<title></title>
<link>https://jojochem.cn/posts/esw/</link>
<pubDate>Mon, 01 Jan 0001 00:00:00 +0000</pubDate>
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<description>参比电极模块 在铜丝表面沉积金属锂制作的参比电极对沉积的电流密度和厚度都很敏感,主要归因于所沉积的金属锂比表面积较大,容易与电解液发生反应而出现溶解或接触不好、使用寿命不够长,无法满足长期循环过程中电化学阻抗谱图的测量需求。&#xA;Solchenbach等在前人的基础上设计了使用直径为50 μm的金丝原位沉积金属锂制作参比电极的实验,其优点有:&#xA;金与锂会形成合金,其相对Li/Li+的电位很平稳; 很难通过化学或电化学方式使金完全脱锂; 金的化学稳定性优异,不与电解液内的氢氟酸反应,造成电位不稳定; 金的导电性好,由于金线长度造成的欧姆电阻电位降低较小。 这种参比电极在40 ℃条件下能稳定数周,能够连续记录200次循环的正、负极电位数值。但这个方法的缺点是在沉积完锂后的最初20 h内,电位有约2 mV的波动,这个阶段不适合高精度的电位测量,其原因有待进一步研究。&#xA;电化学测试方法 ESW 评估的意义 电解质的电化学稳定窗口 (ESW) 是指电解质在不发生显著氧化或还原反应的情况下可以承受的电势范围。此参数对于电池性能至关重要,因为它决定了电池的工作电压和能量密度。ESW 越宽,电池可以安全运行的电压范围就越宽,从而可以实现更高的能量存储。&#xA;LSV 方法 线性扫描伏安法 (LSV) 是一种广泛用于确定 ESW 的电化学技术。 在 LSV 实验中,施加的电势以恒定速率线性扫描,同时测量电流响应。&#xA;电池配置:典型的 LSV 设置包括一个三电极体系,其中包含: 工作电极 (WE):惰性材料(例如 Pt、不锈钢)用于避免寄生反应。 参比电极 (RE):提供稳定的电势参考(例如,Ag/AgCl 或 SHE)。 对电极 (CE): 完成电路并允许电流流动。 电流响应:当施加的电势扫描到电解质成分的氧化或还原电势时,电流会急剧增加。这种电流的急剧增加表明电解质的分解。 确定 ESW:ESW 通常定义为氧化和还原电势的起始电势之间的电势差。 重要考虑因素 实验参数: 温度、扫描速率、氧化起始电势的确定 (例如,设定电流密度阈值或使用切线法), 用于表示实际氧化发生的最小电流值m可能会影响测量的 ESW,因此在不同研究中进行比较时需要谨慎。&#xA;实际应用: 重要的是要注意,使用 LSV 确定的 ESW 是一种内在测量,可能无法完全代表实际电池中的电解质稳定性。实际电池中的其他因素(例如电极材料、电解质/电极界面和工作条件)也会影响电解质的稳定性。&#xA;恒压极化法 恒压极化法是一种用于测量电解质电化学窗口的有效方法。该方法通过施加恒定电压,观察电流变化来确定电解质的氧化或还原稳定性。其实验步骤和数据分析过程如下:&#xA;实验步骤 电池配置:采用三电极体系,包括:&#xA;工作电极 (WE):使用惰性材料(如铂电极)。 参比电极 (RE):提供稳定的电势参考(如 Ag/AgCl 或 SHE)。 对电极 (CE):完成电路并允许电流流动。 电解质溶液制备:将待测电解质溶解在适当的溶剂中,制备电解质溶液。</description>
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